我国鞋用胶黏剂的发展也经历了上述几个阶段,水性聚氨酯鞋用胶的研发始于20世纪末,约有20多个单位从事合成工艺和应用研究工作。当时产品的固含量低,制鞋时水分挥发速度慢,上胶次数多,影响机械化生产工艺的实施;成本高,制约了制鞋业的广泛采用。但业内人上公认,水性聚氨酯鞋用胶将是近年的发展方向。
我国是鞋靴制作、消费和出口大国,但并不是制鞋强国,人均消费量也偏低。2007年产量为100多亿双,出口81.7亿双,其中绝大多数是胶粘鞋,基本采用溶剂型胶黏剂,年用胶量约30万吨。
初粘和终粘强度是鞋底和鞋帮胶粘用胶黏剂的关键技术指标。要达到高初粘性,要求基料树脂的分子结构具有高结晶性。醚键易旋转、柔韧,具有优秀的耐水解和耐低温性能。醚键间亚甲基数越多、侧基越少,其结晶性也越高。因此,聚四氢呋喃聚氨酯比聚氧化内烯聚氨酯具有更高的胶粘强度。为制得柔韧、耐水解的水性聚氨酯鞋用胶,我国常选用聚四氢呋喃作树脂原料,其相对分子质量优选为2000-2500,所得鞋用胶配以固化剂胶粘PVC、皮革等鞋材,效果良好。
由于多种原因,我国水性聚氨酯技术长期进展缓慢。21世纪,尤其是近几年,随着国际节能减排的呼声日益高涨,对出口鞋的环保指标要求日趋严格,加之国人环保意识逐步增强,国家制定了鞋用胶强制性标准:对苯、甲苯、二甲苯、总卤代烃、游离异氰酸酯、正己烷以及VOC等均有明确限量规定。有识之士意识到中国制鞋业必须从靠数量增长转移到靠提升质量、档次、创名牌、提高附加值的层面上,因此加快了高性能水性聚氨酯鞋用胶的研究步伐。
与溶剂型聚氨酯对比
溶剂型鞋用聚氨酯胶黏剂虽具有很多优越性,但仍属易燃、易爆、对人体有毒害的化学品,鞋厂不安全事故时有发生。
20世纪70年代,国外开展了水性聚氨酯(WPU)鞋用胶的研发,基本以水为胶黏剂介质,当时因产品性能较差,加之政府环保法规要求不严,其研发进展缓慢。80年代仍处于试验阶段。90年代初,欧美政府环保法规日趋严厉,对鞋厂的总挥发性有机物(VOC)释放量开始控制,水性聚氨酯的合成和应用工艺的研发力度增强,出现了如Bayer公司的DispercollU配以DesmodurD等系列产品,基本可满足运动鞋制作要求,且逐步进入工业化规模。据拜耳公司估计,1998年,全球鞋用水性聚氨酯胶消费量有数百吨;2000年达5000吨;2001年已达万吨级,发展较快。
我国水性聚氨酯进入21世纪,研发工作开始活跃,目前已取得重大进展,有的已进入中试阶段。初期,水性聚氨酯主要用于外资企业为国外名牌运动鞋加工,按国外公司的要求而制作。2000年这些代加工企业的水性聚氨酯鞋用胶消耗量估计为2500-3000吨,2001年为4000吨,基本依赖于在大陆的台资企业。近年,每年我国代加工出口的四大名牌运动鞋所用的水性聚氨酯胶高于2万吨,水性聚氨酯原料需大量进口且价格不菲。